常用有機金屬試劑---三丁基乙炔基錫

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【英文名稱】Tributyl(ethynyl)tin

【分子式】C14H28Sn 

【分子量】315.07

【CA 登錄號】994-89-8

【縮寫和別名】Tributystannylacetylene, Ethynyltributyltin

【物理性質】無色液體,bp 70 °C/0.2 mmHg (26.7 Pa), d 1.089 g/cm3。溶於大多數有機溶劑,通常在甲苯等非極性溶劑中使用。

【制備和商品】國際大型試劑公司有銷售。也可以通過三丁基氯化錫與乙炔鋰反應來制備[1]。

【注意事項】該試劑因含有C-Sn鍵而有劇毒,建議在通風櫥中操作和使用。


在 Pd 催化劑的作用下,三丁基乙炔錫可以與底物分子中sp2 雜化碳相連的碘原子發生交叉偶聯反應,在底物分子中引入乙炔基[2]。

典型的底物分子是烯基碘和芳基碘。許多不同種類的 Pd 催化劑均可用於該反應,實驗室常備的Pd(PPh3)4就可以滿足該反應的需求。該反應可以在非常溫和的條件下進行,一般可以在室溫下數分鐘至幾小時內完成。該反應的轉化效率和產物的產率都非常高(式1〜式3)[3~5]。如果使用二碘芳基化合物,則可以得到二乙塊基碘(式4)[6]。

將三丁基乙炔錫與四嗪化合物共熱,四嗪化合物在放出氮氣的同時與三丁基乙炔錫發生[4+2]反應,得到三丁基錫取代的二嗪化合物產物(式5)[7]。最近有人報道:在鎳催化劑的存在下,三丁基錫自身發生偶聯生成烯炔產物也是一個很有意義的結果(式6)[8]。

參考文獻

1. Renaldo, A.F.; Labadie, J.W.; Stille, J.K.Org. Synth. 1988, 67,86.

2. 綜述文獻見:MitcheU, T.N.Synthesis 1992, 803.

3. Paley, R.S.; Dios, A.de; Estroff, L.A.; Lafontaine, J.A.; Montero, C.J. Org. Chem. 1997, 62,6326.

4. Garcia-Fnitos, E.M.; O'Flaherty, S.M.; Maya, E.M.; Torre, G.de la; Blau, W.; Vazquez, P.; Torres, T.J. Mater. Chem. 2003,13, 749.

5. Thibonnet, J.; Abarbri, M.; Parrain, J.-L/, Duchene, A.Tetrahedron 2003, 59,4433.

6. Antonelli, E.; Rosi, P.; Sterzo, C.Lo; Viola, E.J. Organomet. Chem. 1999, 578, 210.

7. Sauer, J.; Heldmann, D.K.Tetrahedron 1998,54,4297.

8. Ogoshi, S.; Ueta, M.; Oka, M.-A.; Kurosawa, H.Chem. Commurt. 2004, (23), 2732.


本文摘自---現代有機合成試劑

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